日本理化學(xué)研究所(簡(jiǎn)稱理研)2016年3月15日宣布,開(kāi)發(fā)出了僅用“有機(jī)硼化合物”作為催化劑便可高效合成“芳香族硅化合物”的方法。有望作為不使用任何金屬及其他添加劑的環(huán)保型省資源合成方法,應(yīng)用于工業(yè)領(lǐng)域。
芳香族硅化合物是一種在苯環(huán)的碳(C)上鍵合了硅(Si)的一系列化合物,廣泛用于有機(jī)電子、醫(yī)藥品及材料合成領(lǐng)域。不過(guò),以往的合成方法要使用金屬催化劑,有時(shí)金屬會(huì)殘留在生成物中,尤其是在有機(jī)電子等功能性材料及醫(yī)藥品合成領(lǐng)域,存在殘留金屬的影響以及去除金屬時(shí)的成本等課題。還有需添加大量氫受體以去除反應(yīng)中產(chǎn)生的氫氣的問(wèn)題。
最近,有機(jī)硼化合物作為可激發(fā)氫及氫化硅烷類活性的催化劑受到關(guān)注。然而,雖然有研究人員使用有機(jī)硼化合物作為分子內(nèi)的去氫硅化反應(yīng)的催化劑,但在分子間碳?xì)滏I的硅化反應(yīng)方面,則幾乎沒(méi)有相關(guān)事例。
理研的研究小組在使用金屬催化劑的芳香族硅化合物硅化反應(yīng)的過(guò)程中,對(duì)苯環(huán)上鍵合了二烷胺基(NR2)的苯胺化合物類嘗試進(jìn)行硅化反應(yīng)時(shí)發(fā)現(xiàn),不用金屬催化劑,僅靠少量有機(jī)硼化合物就能反應(yīng)。進(jìn)一步研究后發(fā)現(xiàn),僅以市售的“硼烷化合物B(C6F5)3”為催化劑,將苯胺類和氫硅烷加熱至120℃,就能高效合成導(dǎo)入多種有機(jī)硅成分的苯胺衍生物。
研究還發(fā)現(xiàn),該反應(yīng)的適用范圍非常廣,連此前不能使用金屬催化劑的有機(jī)氯化氫硅烷都可以使用。另外,也不需要添加氫受體來(lái)去除反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣。理研稱,今后有望開(kāi)發(fā)出以有機(jī)硼化物為催化劑,使多種有機(jī)化物發(fā)生碳?xì)滏I轉(zhuǎn)換反應(yīng)的技術(shù)。
此研究成果已于3月9日(美國(guó)時(shí)間)刊登在美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)(ACS)的期刊《Journal of the American Chemical Society》的在線版上。
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